正长链二元酸的生产方法:包括以下步骤:以C#-[9]~C#-[18]的烷烃或脂肪酸为底物,通过发酵法或酶法转化为相应的长链二元酸;对反应液进行预处理,以除去其中的菌体及残留烷烃或脂肪酸,得到二元酸清液,然后进行酸化结晶,酸化结晶液再经板框压滤得到二元酸粗品;将得到的二元酸粗品通过采用刮膜蒸发、短程蒸馏装置在高真空条件下精制或采用有机溶剂精制。本方法得到的正长链二元酸具有高度的热稳定性,可以作为单体应用于高档尼龙、热溶胶、聚酯等材料的制备。
水相法从C#-[10]~C#-[18]正构烷烃或混合正构烷发酵液中提取并精制长链二元酸的方法:克服了现有水相法制得的产品纯度低、色度高的缺点。该方法有效地降低了产品中蛋白质和色素等杂质的含量,并结合菌体分离、酸析结晶和干燥等步骤,制得总酸含量大于99wt%、外观呈白色的长链二元酸产品。它利用长链二元酸单盐结晶和盐析相结合的技术,省去了盐析母液或单盐滤液回收处理二元酸步骤,节省了处理成本,并提高了产品的收率。
长链二元酸的精制方法:该方法首先将终止的长链二元酸发酵液直接加热破乳,分离回收未反应的烷烃;然后用无机酸调节发酵液的pH值,酸化结晶;加热使长链二元酸在无机盐的水溶液中熔解成熔融状态,而形成油层浮于水溶液上面,无机盐、菌体、色素及其它杂质留在水溶液中,分离出熔融状态的二元酸,边搅拌边加水,将二元酸结晶、过滤和干燥。该方法能够有效地从发酵液分离制备高纯度长链二元酸,摆脱过滤除菌、过滤的二元酸结晶需要大量的水洗涤的问题,大大简化了工艺过程,缩短操作周期,提高了产品收率,从而降低了产品的成本。
从C↓[10]~C↓[18]正构烷烃发酵液中提取并精制长链二元酸的方法:弥补了现有精制方法具有的操作复杂、生产成本高、产品纯度低、色度高的缺陷。利用一次酸化及一次熔融脱色的工艺有效地降低了产品中蛋白质和色素等杂质含量,制得外观呈白色、总酸含量大于98w%的长链二元酸产品。
利用微生物氧化C↓[10]-C↓[18]正烷烃生产α,ω-长链二元酸的方法:特别是高产C↓[12]-C↓[15]单一二元酸的方法。利用一株难以利用正烷烃作生长碳源的热带假丝酵母(Candida tropicals)突变株PF-UV-56,发酵生产α,ω-长链二元酸。以C↓[13]和C↓[15]正烷烃分别作转化基质发酵,总培养时间138小时,气相色谱法分析发酵清液中DCA13和DCA15分别为158g/L和162g/L;以C↓[12]和C↓[14]正烷烃分别作转化基质发酵,总培养时间120小时,气相色谱分析发酵清液中DCA12和DCA14分别为153g/L和148g/L。
获取己二酸和二元酸的方法:以空气氧化环己烷制取环己酮和环己醇过程中的洗涤酸水,主要含有己酸过氧化氢有机物为原料,在常压或减压下加热蒸发浓缩,浓缩液在常压、温度为90℃~105℃间进行热分解或以变价金属离子为催化剂进行催化分解反应,分解后的混合液,在常压或减压、温度为35℃~78℃条件下与硝酸进行氧化反应,生成己二酸和二元酸混合液。再经过增浓、结晶、过滤、干燥和活性炭处理获的产品。
通过氧化相应的饱和环脂肪烃制备C↓[5]-C↓[8]脂族二元酸的方法:该方法包括:(1)在约7%至30%间的环脂肪烃转化率下,使(a)和(b)在(c)和(d)存在下反应:(a)液相中的至少一种含5至8个环碳原子的饱和环脂肪烃;(b)过量的氧气或含氧混合气;(c)每摩尔环脂肪烃(a)低于1.5摩尔的溶剂,该溶剂包含一种只含伯氢原子和/或仲氢原子的有机酸;(d)每1000克反应混合物至少约0.002摩尔的多价重金属催化剂;(2)分离C↓[5]-C↓[8]脂族二元酸。
氧化制备C↓[5]-C↓[8]脂族二元酸的方法:该方法包括(1)使(a)和(b)在(c)和(d)存在下反应:(a)液相中的至少一种含5至8个环碳原子的饱和环脂肪烃;(b)过量的含氧气体;(c)包含只含伯氢和/或仲氢原子的有机酸的溶剂;(d)每1000克反应混合物至少约0.002摩尔的多价重金属催化剂;(2)移出脂族二元酸;(3)把移出脂族二元酸后残存的中间体、后氧化组分及其衍生物循环到氧化反应中。
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