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生物质热裂解或催化裂解制取生物油的方法及装置

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生物质真空裂解制备生物油的方法,包括以下流程:(1)真空裂解:经预处理后的原料加入反应釜中,在外围管式炉加热下升温裂解,反应釜内置有导热器件。(2)冷凝:低温下的挥发份(主要为水蒸汽)被导入干燥塔,高温下的挥发份被导入盘管冷凝器中冷凝,裂解过程中可以实现在线取样。(3)吸收:不可凝气中的水蒸汽被干燥塔吸收,氮化物和硫化物被鼓泡吸收瓶吸收,有效降低真空泵油的污染。本发明方法部分解决了升温过程中因生物质传热效率低带来的升温滞后的问题以及冷凝效率低和在线取样的问题,同时初步降低了生物油中的含水量。


生物质热裂解制取生物油的方法及装置,生物质物料经粉碎、干燥、热裂解、二级冷凝、分离工序制备得到生物油,该装置主要由进料系统、流化床反应器、载热体分离器、气固分离器、载热体加热装置、冷凝器等组成,其中载热体加热装置分两层,用隔热板隔开,均匀分布若干陶瓷热管,陶瓷热管作为传热元件加热载热体。本发明不仅利用热裂解副产物炭和不可冷凝气体作为热裂解液化的能源,而且有效利用载热体加热装置排放的烟气作为流化气,具有工艺过程合理、无二次污染、节能、成本低等多种优点,与现有技术相比,更易于推广应用。 

 

利用海藻与陆上生物质共同热解制取生物油的方法。根据海藻和陆上生物质的热解特性与灰熔点选择热解利用品种,将灰熔点不低于700度的大型海藻及陆上生物质分别采集筛选、烘干、粉碎后,按照一定比例混合送入热解反应器,控制热解温度和反应时间,使反应物快速热解,经气、固分离后,冷凝后的气体即为目标产物生物油。本发明利用海藻与陆上生物质共同热解时的耦合能量节省外部能量的供给,利用海藻类生物质对热解过程的催化作用提高产油率,同时因减少混合制油原料的氧含量而提高生物油的品质。本发明针对大型海藻与陆上生物质的资源特色和物料性质,优化生产生物油,提高大型海藻的经济价值。

 

生物质微波催化裂解制备富含糠醛生物油的方法,其特征是以硫酸铁为催化剂,以碳化硅为微波吸收介质,以微波源为加热源进行生物质裂解,采用冰水混和物冷却挥发分获得富含糠醛的生物油。本发明方法所得糠醛在液体产物中的含量达到35-55%,有效提高了糠醛的利用价值;本发明方法中采用硫酸铁固体催化剂,避免了酸水解法中存在腐蚀及污染问题。 

 

生物质裂解油分离改性为改质生物油的方法,包括以下步骤:A按质量比M生物油∶M乙醇∶M氧化剂∶M酸性催化剂=50~150∶30~100∶20~100∶1的比例,将含水量为20~30%质量分数的生物质裂解油、无水乙醇、酸性催化剂加入到精馏塔的塔釜中,加热至回流状态,采用滴液漏斗将氧化剂逐滴加入反应釜,滴加完毕后回流15MIN,塔顶温度降至47~55℃时,全回流2H;B全回流结束之后,以回流比1∶1~10截取三组馏份:55℃以下馏份,55~78℃馏份,78~79℃馏份;C塔顶馏份收集完毕后,收集步骤B结束后的塔釜液,冷凝分层,上层水相废水处理,下层油相溶解于乙醇即重油,D过渡组份,再次入精馏塔精馏,得轻油和回收乙醇。

 

生物质微波催化裂解制备富含丙酮醇生物油的方法,其特征是以碳酸钠为催化剂,以碳化硅为微波吸收介质,以微波源为加热源进行生物质裂解,采用冰水混和物冷却挥发分获得富含丙酮醇的生物油。本发明利用微波在生物质粒子中形成的独特温度效应,以及碳酸钠在微波场中对生物质裂解的独特催化效应,实现了丙酮醇的高选择性生成;通过本方法所获得的丙酮醇在液体产物中的含量可达到30-55%,大大提高对于丙酮醇的利用价值;本发明方法所使用的原料和催化剂廉价易得,反应时间大大缩短。 

 

生物质裂解油酯化醚化提质改性为改质生物油的方法,包括以下步骤:第一步,按质量比M生物质裂解油∶M苄基氯∶M碱性溶液∶M低碳醇=100∶80~100∶40~80∶10~20的比例,将生物质裂解油、低碳醇、苄基氯以及碱性溶液加入到反应釜中,在90~110℃下加热至全回流状态反应5~8H。第二步,全回流反应结束之后降温,冷凝分层,下层为澄清透明水溶液;分离上层的黑色油相,在80℃、10KPA的条件下蒸馏,除去油相中的低碳醇和水,在130~150℃、10KPA的条件下蒸馏,回收未反应的苄基氯后,得到产物黑色粘稠液体,按照M产物∶M乙醇=3∶1的比例稀释溶解,得改质生物油,PH 5~7,密度1.0~1.1G/CM3,含水量0.5~1.0%,热值25.0~35.0KJ/G,粘度135~150MM2/S。 

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